1,2-bis(dimethylarsino)benzen

Z Wikipedie, otevřené encyklopedie
1,2-bis(dimethylarsino)benzen
Strukturní vzorec
Strukturní vzorec
Model molekuly
Model molekuly
Obecné
Systematický název(1,2-fenylen)bis(dimethylarsan)
Ostatní názvyDAS, diars
Sumární vzorecC10As2H16
Vzhledbezbarvá kapalina
Identifikace
Registrační číslo CAS13246-32-7
EC-no (EINECS/ELINCS/NLP)236-227-9
PubChem83261
ChEBI30628
SMILESC[As](C)c1ccccc1[As](C)C
InChI1S/C10H16As2/c1-11(2)9-7-5-6-8-10(9)12(3)4/h5-8H,1-4H3
Vlastnosti
Molární hmotnost286,08 g/mol
Teplota varu97 až 101 °C (370 až 374 K)
Hustota1,3992 g/cm3
Není-li uvedeno jinak, jsou použity
jednotky SI a STP (25 °C, 100 kPa).

Některá data mohou pocházet z datové položky.

1,2-Bis(dimethylarsino)benzen (zkráceně diars) je organická sloučenina se vzorcem C6H4(As(CH3)2)2. Molekula obsahuje dvě dimethylarsinové skupiny navázané na sousední uhlíkové atomy benzenového jádra. Používá se jako chelatující ligand.

Koordinační vlastnosti[editovat | editovat zdroj]

Podobnými, nechelatujícími, organoarsenovými ligandy jsou například trifenylarsan a trimethylarsan. Diars byl zkoumán již před objevem chelatujících difosfinových ligandů, jako je 1,2-bis(difenylfosfino)ethan (dppe), nyní široce využívaných v homogenních katalýzách.

Diars je bidentátní ligand, poprvé popsaný v roce 1939 Josephem Chattem,[1] Ronald Sydney Nyholm rozpracoval jeho využití ke stabilizování komplexů kovů v neobvyklých oxidačních a koordinačních číslech, jako je například TiCl4(diars)2. Vysoká koordinační čísla umožňuje skutečnost, že velká délka vazeb As-kov usnadňuje přístup ligandů ke kovu. K neobvyklým oxidačním číslům, která diars stabilizuje, patří například Ni3+ v [NiCl2(diars)2]Cl.

Komplex [Ni(diars)3](ClO4)2, získaný zahříváním chloristanu nikelnatého s 1,2-bis(dimethylarsino)benzenem, je diamagnetický. Oktaedrické d8 komplexy mají tripletové základní stavy. Rentgenovou krystalografií bylo zjištěno, že je komplex pentakoordinovaný a odpovídá vzorci [Ni(triars)(diars)](ClO4)2, kde triars je tridentátní ligand [C6H4As(CH3)2]2As(CH3), vzniklý z trimethylarsanu.[2][3]

Příprava a skladování[editovat | editovat zdroj]

Diars se připravuje reakcí 1,2-dichlorbenzenu s dimethylarsenidem sodným:[4]

C6H4Cl2 + 2 NaAs(CH3)2 → C6H4(As(CH3)2)2 + 2 NaCl

Za přítomnosti kyslíku se diars mění na dioxid, C6H4(As(CH3)2O)2.

Reference[editovat | editovat zdroj]

V tomto článku byl použit překlad textu z článku 1,2-Bis(dimethylarsino)benzene na anglické Wikipedii.

  1. Chatt, J.; Mann, F. G. "The Synthesis of Ditertiary Arsines. Meso- and Racemic Forms of Bis-4-Covalent-Arsenic Compounds" Journal of the Chemical Society, 1939, 610–615 DOI:10.1039/JR9390000610
  2. B. Bosnich, R. S. Nyholm, P. J. Pauling, M. L. Tobe "A nickel(II)-catalyzed synthesis of a triarsine from a diarsine" Journal of the American Chemical Society 1968, volume 90, pp 4741–4742 DOI:10.1021/ja01019a049
  3. Anthony Nicholl Rail; Some new reactions of a ditertiary arsine ligand; Ph.D. Thesis; University College London; 1973
  4. Feltham, R. D.; Silverthorn, W. "o-Phenylenebis(dimethylarsine)" Inorganic Syntheses 1967, Vol. X, pp. 159–164 DOI:10.1002/9780470132418.ch24